Aplicação de solventes eutéticos profundos para a determinação de pesticidas organofosforados e inseticidas piretroides em amostras de água por cromatografia a gás-espectrometria de massa

Abstract

O presente trabalho trata do preparo e caracterização de solventes eutéticos profundos (DES) para o desenvolvimento de uma metodologia para a determinação simultânea de organofosforados e piretróides em matrizes aquosas e alimentícias por GC-MS. Com base na literatura, foram preparados 17 DES combinando 4 HBA e 6 HBD. As caraterizações foram realizadas por FT-IR, NMR de 'He NOESY, comparando os espectros dos componentes puros e dos DES. Nas análises de FT-IR os principais deslocamentos ocorreram nas ligações C-O e C=O. As análises de NMR, permitiram uma melhor compreensão das interações que ocorrem na formação dos solventes. A técnica de extração utilizada foi a microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME), sem o uso de solvente dispersor. As principais variáveis que afetam a extração foram otimizadas com o auxílio de planejamento fatorial. As faixas ótimas determinadas foram (para um volume de amostra fixo de 10 mL): 3,0 +0,60 g de NaCI (efeito salting-out), pH=7,0±2,0, tempo de agitação por vórtex de 4 + 2 e 150 µL de DES formado por mentol e timol em uma razão molar de 1:1. A validação do método resultou nos seguintes parâmetros de mérito: coeficiente de determinação superiores a 0,99, faixa linear de trabalho de 1 a 400 µg/L, limite de detecção de 0,3 µg/L, limite de quantificação de 1 µg/L, precisão interdia de 1,33% a 9,86% e precisão intradia (n=4) de 4,65 a 15,52% (n=12). A aplicação foi realizada em seis diferentes matrizes aquosas e duas alimentícias, detectando o metil paration na amostra do lago (UDESC- CCT). Os ensaios de exatidão por adição-recuperação resultaram em recuperações médias de 97,97% nos três níveis avaliados. A avaliação e comparação com outras metodologias foi feita com base nos princípios da química analítica branca (utilizando o algoritmo 12), no qual o método proposto nesta dissertação apresentou um nível de "brancura" maior em comparando com as metodologias selecionadas. As limitações encontradas são decorrentes das propriedades físico-químicas do DES que influenciaram o desenvolvimento e aplicação da metodologia. Portanto, a metodologia desenvolvida se apresenta como uma alternativa para a determinação simultânea de organofosforado e piretróides aos solventes convencionais, utilizando apenas DES, sem o uso de um solvente dispersor para a DLLME.